近幾十年來，隨著科學技術的發(fā)展，人們對材料的使用要求也越來越高，普通的均一單質(zhì)的材料已經(jīng)不能滿足不斷增長的多方面的需求。因此它們的應用也受到限制，各種新型的*材料也應運而生。*材料的種類很多，包括以金屬和非金屬材料為基體的具有各種充填物的復合材料。在本書中，我們只介紹*高分子材料。為了改善純高分子材料的力學性能，一般加入增強纖維如玻璃、碳及石棉或纖維編織物，以及各種金屬粉、氧化物等的顆粒填充組成復合型高分子材料。

就摩擦磨損方面來說，不同填料對高分子材料摩擦磨損性能的改善程度是不同的，其相關機理也不相同，如銅粉、鋁粉、青銅粉等填料主要靠自身的抗蠕變性、抗壓強度、硬度及尺寸穩(wěn)定性來提高復合材料的耐磨損性能；而鉛粉、石墨、二硫化鉬、氮化硼等填料主要是靠其自潤滑性、熱穩(wěn)定性、耐化學穩(wěn)定性的特點來彌補高分子材料的不足；還有一些填料是靠自身的補強性能來提高高分子材料的摩擦磨損性能，如碳纖維、玻璃纖維、織物、晶須等。

由于構(gòu)成*高分子材料的填料可以起到各種不同的作用，因此選擇合適的方法對其分類在高分子材料摩擦研究領域顯得比較重要，國外有人提出根據(jù)填料在材料中所起的兩種作用進行分類：①填料用來改善整體性能；②填料用來改善界面性能。這樣，可以把*高分子材料分成兩類：整體改性材料(在軟質(zhì)基體中加入硬而強的填料);界面改性材料(在硬而強的基體中加入軟而具有潤滑性的填料)。

20世紀90年代，國外有人系統(tǒng)研究了固體潤滑劑、無機填料等對高分子材料摩擦磨損行為的影響。相比無機填料，固體潤滑劑(如聚四氟乙烯、石墨等)可以使摩擦系數(shù)和磨損率同時降低；其中聚四氟乙烯，而石墨次之。對于金屬填料，其摩擦磨損結(jié)果比較復雜，主要依賴于填料和高分子材料的性能。另外，填料對磨損率的影響往往存在一個最佳填充比。有人研究了二硫化鉬、石墨、玻璃纖維、碳纖維等填料對聚四氟乙烯的改性的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)填料可使聚四氟乙烯的磨損率降低2個數(shù)量級；硬質(zhì)填料比軟質(zhì)填料效果要好，但是硬質(zhì)填料卻使摩擦系數(shù)提高。另有研究發(fā)現(xiàn)[25,26],液晶材料能明顯改善聚四氟乙烯的耐磨性能，而摩擦系數(shù)略有上升。在高溫下熔融的液晶聚合物具有很好的流動性，在合金體系中沿磨損率的空隙向周圍遷移流動形成微纖，在合適的配比下，這些微纖相互連接，在基體內(nèi)形成致密而均勻的立體網(wǎng)絡，起到了增強作用，從而改善聚四氟乙烯的耐磨損性能。文獻27發(fā)現(xiàn)，不同的填料對聚四氟乙烯的磨損性能的影響差別很大(圖5-4),添加Pb?O?、Cu、Si?N?填料的PTFE磨損率較小，即此類填料對耐磨性能的改善較好，材料的磨損性能主要與對偶表面的轉(zhuǎn)移膜的形態(tài)有關。巴哈杜爾等研究了CuS對PEEK摩擦磨損性能的影響，發(fā)現(xiàn)：在單獨加入CuS的條件下，隨著CuS含量的增加，雖然PEEK的摩擦系數(shù)一直呈穩(wěn)定的上升趨勢，但是PEEK的耐磨損性能提高了2~3倍。國內(nèi)有研究者對聚四氟乙烯使用稀土進行改性處理后，基體的磨損率降低了1或2個數(shù)量級，研究證明稀土的加入具有細化晶粒和潤滑的作用。

  概括起來說，高分子材料的摩擦磨損行為屬于動態(tài)的系統(tǒng)問題，其影響因素涉及載荷、速度、溫度、表面接觸狀態(tài)、環(huán)境條件等諸多因素。高分子材料具有黏彈性特征以及不良的導熱性和較低的熱穩(wěn)定性，這些特性將使其摩擦磨損性能與廣泛使用的金屬材料明顯不同。另外，高分子材料的分子結(jié)構(gòu)、相對分子質(zhì)量大小、元素和官能團排列以及填充材料組分、組合、用量比例等也會對材料摩擦磨損性能產(chǎn)生很大的影響。

1.工況條件的影響

高分子材料所涉及的工況條件主要有壓力(P,載荷)、速度(v)及工作溫度(T)等，使用壓力對其性能的影響比較明顯。表5-7給出了常用高分子材料的使用參數(shù)。可以看出：材料的強度越高、剛性越大、摩擦副的減摩自潤滑性能越好，摩擦副的承載能力就越大。

有研究者探索了碳纖維(CF)等無機填料增強的聚四氟乙烯材料在低、中、高載荷下的摩擦磨損行為：材料的摩擦系數(shù)隨載荷的增大而降低；在低、中載荷下，材料的磨損率變化不大，但在較高載荷下，其磨損率明顯增加。對不同載荷下磨損與變形的相關研究表明，在載荷達到一定極限值之前，材料一直保持相當?shù)偷?/span>磨損率，而當使用載荷接近或超過此極，材料呈現(xiàn)明顯的磨損。

  速度和溫度對高分子材料承載能力也有很大的影響。通常，在速度增加時，高分子材料相應的承載能力都有不同程度的降低，這主要是由于摩擦功耗及摩擦偶件熱負荷的增大，將導致表面工作溫度的上升，從而造成表層材料性質(zhì)變化和摩擦潤滑狀況的劣化所致。另外，隨著環(huán)境溫度的提高，在相同的速度、載荷條件下，摩擦副的摩擦磨損性能將顯著降低。需要指出，由于材料特性的差異，溫度對不同高分子材料的承載能力的影響規(guī)律各不相同，常溫下聚甲醛和尼龍的壓縮強度遠大于聚四氟乙烯；但隨著溫度的升高，二者的承載能力迅速下降，喪失了在機械強度性能方面的優(yōu)勢。

2.增強組分與高分子基體的協(xié)同效應

通常，具有減摩性的高分子材料與金屬材料配副使用時，顯示出良好的摩擦磨損行為，但是高分子材料存在著屈服強度低、抗蠕變、耐高溫能力差、導熱性不良以及熱膨脹系數(shù)大等缺陷。通過加入某些增強組分并通過合理的配方設計，可以改善某一方面或幾方面的性能要求。配方組分的選擇應通過模擬試驗確定，特別需要關注填充組分與高分子基體的復合協(xié)同作用。例如，在聚四氟乙烯中加入15%~25%的玻纖可以使耐磨性能提高100~1000倍；但是，同樣的玻纖填充到尼龍中也作為軸承材料，卻容易發(fā)生卡軸事故。總起來說，不同的高分子基體、不同的環(huán)境條件、不同的潤滑狀況，對于減摩和增強填充材料都有一個最佳組合的問題。高分子基體和填充組分之間的協(xié)同效應好，與工況條件相匹配，材料的摩擦磨損特性和綜合性能就越好。

高分子納米復合材料的摩擦學行為

自20世紀80年代開始，人們發(fā)現(xiàn)當材料的特征尺度降低到納米尺度時，會出現(xiàn)明顯不同于宏觀尺度下常規(guī)材料的一些全新的性質(zhì)，形成了一個全新的研究領域；而在摩擦學領域，納米材料也逐漸得到了廣泛的研究，部分成果也已經(jīng)得到應用。

納米效應與納米摩擦學

納米材料在電學、磁學、光學、熱學、化學和力學性能等方面表現(xiàn)出常規(guī)材料所不具備的奇異性能。主要是由于其有如下四個效應：①表面效應；②小尺寸效應；③量子尺寸效應；④宏觀量子隧道效應。

納米摩擦學或稱微觀摩擦學或分子摩擦學，是在原子、分子尺度上研究摩擦界面上的行為、損傷及其對策。納米摩擦學狹義上主要研究內(nèi)容包括納米薄膜潤滑和微觀摩擦磨損機理，以及表面和界面分子工程，即通過材料表面微觀改性或分子涂層，或者含在納米尺度上對摩擦表面改性和排布原子，發(fā)展表面和界面分子工程；從廣義上來說，只要摩擦學系統(tǒng)中涉及納米級尺度的問題都可歸屬于納米摩擦學的研究范疇。

5.6.2典型納米填料改性高分子材料的摩擦磨損性能

20世紀90年代初期，中科院蘭州化物所的科研人員較早進行了優(yōu)良性能的高分子納米復合材料摩擦學的研究工作，考察了加入Si?N?納米顆粒的PEEK材料[34]的摩擦學性能；材料的摩擦系數(shù)隨納米顆粒含量的增加而下降，而磨損率隨納米顆粒含量的增加先下降而后上升。載荷增大后，摩擦系數(shù)和磨損率都明顯降低。進入21世紀，聚四氟乙烯納米復合材料的摩擦學行為才有正面結(jié)果的報道，人們首先對ZnO納米顆粒改性PTFE的摩擦學性能進行研究[35];結(jié)果表明，隨著摩擦速度的增加，改性后的PTFE的摩擦系數(shù)有所降低；隨載荷的增加，其摩擦系數(shù)明顯下降。就PI納米復合材料來說，隨著Al?O?納米顆粒含量的提高，材料的摩擦系數(shù)和磨損失重均呈現(xiàn)先降低后增加的趨勢[36];而PI中加入納米LaF?顆粒后(37),其耐磨性的改變也存在類似關系。

人們對高分子納米復合材料的摩擦學機理進行了討論，認為[34-36]:在摩擦磨損過程中，PEEK、PTFE、PI等會在對偶件表面形成一層轉(zhuǎn)移膜，納米顆粒加入后，這層轉(zhuǎn)移膜的強度增加，高強度的轉(zhuǎn)移膜使得磨損表面光滑，磨屑少，保證摩擦副具有更低的摩擦系數(shù)和磨損率；但過量納米顆粒的加入，將可能導致界面強度的降低而使磨損率升高。

其他比較典型的高分子基體材料還有環(huán)氧樹脂和尼龍等。就環(huán)氧樹脂與碳鋼配副來說，經(jīng)Si?N?納米顆粒改性后，系統(tǒng)的摩擦系數(shù)與環(huán)氧樹脂的磨損率均明顯下降[38];存在一個Si?N?納米顆粒的合適添加比例使摩擦磨損性能，但磨損性能與摩擦性能的最佳加人量并不一致。就尼龍材料來說，添加SiC納米顆粒后，可使尼龍66的耐磨性提高，但過量SiC納米顆粒加入(>10%),也會導致磨損的增加[39]。

另一方面，許多文獻對常規(guī)微米級填料與納米填料的協(xié)同作用進行了探索。在石墨填充后PTFE材料，再加入納米顆粒后，材料的摩擦磨損性能有可進一步得到改善，如有人[40]對SiO?、TiO?等納米顆粒與石墨混合填充PTFE復合材料的摩擦磨損性能進行了研究；結(jié)果表明，由于填充材料的支承作用和石墨的潤滑作用，形成了具有高強度減摩特性的轉(zhuǎn)移膜，材料的磨損性能顯著優(yōu)于單一加入納米顆粒條件下，其中以納米SiO?和石墨共同填充PTFE復合材料的磨損質(zhì)量損失最小。 ,20世紀90年代出現(xiàn)的一維納米顆粒-碳納米管對高分子材料摩擦學行為影響也有許多報道。碳納米管加入到PTFE材料中后，改變了PTFE的微觀結(jié)構(gòu)，阻礙了PTFE在摩擦過程中纖維狀結(jié)構(gòu)的大面積破壞，極大地提高了PTFE復合材料的耐磨性能并使其具有一定的自潤滑性[41],隨著其填充量的增加，PTFE基復合材料的摩擦系數(shù)與磨損率呈下降的趨勢。當碳納米管在PTFE基復合材料中的體積分數(shù)為15%～20%,碳納米管/PTFE復合材料的磨損率僅為純PTFE的1/240和1/290;而含有15%～20%石墨的相應的復合材料其磨損率只是純PTFE的1/50(見圖5-5)

納米填料與微米填料摩擦磨損行為的比較

用納米復合材料代替微米復合材料的有效性在許多實驗室得到驗證。Rong等比較了微米TiO?和納米TiO?(10nm)對環(huán)氧耐磨性的影響。研究結(jié)果表明，TiO?納米粒子能夠顯著地降低環(huán)氧的磨損率，但是微米TiO?粒子做不到。Ng等人在更早的報道中也有類似的結(jié)論。Yu及其合作者研究了微米銅微粒以及納米銅微粒填充的聚甲醛(POM)復合材料的摩擦學性能。微米銅改性POM復合材料的磨損特征是擦傷和黏著，而納米銅的是塑性變形，因此磨耗量降低。Xue和Wang發(fā)現(xiàn)與微米SiC相比，納米SiC可以使聚醚醚酮(PEEK)的磨損率降得更低。這是因為在碳鋼環(huán)和納米SiC填充的復合材料摩擦塊的配合面上，可形成薄而均一、黏性的遷移膜。

因為納米填料可以賦予聚合物特殊的功能，而微米復合材料做不到這些，所以納米復合材料成為耐磨材料和潤滑材料家族的重要一員。這是一個既有理論意義又有實際意義的課題。要作為摩擦學應用材料，高分子納米復合材料必須同時滿足4個相互關聯(lián)的條件：組分選擇、低成本工藝、制造和性能。人們對這幾方面及其之間的相互依賴性的認識還處于初級階段，并不了解。但是，復合材料的最終應用要求將催生出許多新的觀點和看法。